Princesse de la Nation du feu et soeur du prince Zuko, elle est l'une des principales adversaires de la série, dès lors que son frère et son oncle sont en fuite. Azula est cruelle, égocentrique et déterminée à suppléer son frère dans l'ordre de succession de la Nation du feu.
Elle fait partie des maîtres du feu les plus puissants et, dès son plus jeune âge, a montré un potentiel incroyable. Elle maîtrise parfaitement les flammes bleues, bien plus chaudes et fait également partie des rares maîtres du feu qui savent maîtriser l'élément supérieur du feu, la foudre.
Après l'échec du siège du pôle Nord, le seigneur du feu, son père, dépêche Azula sur les traces de son frère et de son oncle pour les ramener à la Nation du feu de manière à ce qu'ils ne les embarrassent plus; elle échouera dans cette quête mais commencera dès lors à traquer l'avatar pour s'approprier la gloire qu'une telle capture lui procurerait et empêcher son frère de retrouver les faveurs de son père.
Azula est un grand maitre du feu et n'est seconde dans l'art de la maitrise du feu qu'au "seigneur du feu", son propre père (et peut-être à Iroh mais comme ce dernier se bat peu, il est impossible de le certifier). Au cours de la série, elle démontrera plusieurs fois ses qualités de meneuse d'homme (en les terrorisant) et de stratège (elle prendra une ville entière en s'y infiltrant et en prenant le contrôle de sa propre milice).
Pour pourchasser l'avatar et superviser la conquête du royaume de la terre, elle s'entoure de deux jeunes autres combattantes et amies d'enfance :
Mai, qui est un experte des armes de jet en tout genre, et ancienne petite amie de Zuko.
Ty Lee, ancienne artiste de cirque, qui est une adepte du corps à corps extrêmement forte et capable d'empêcher un maitre d'utiliser sa maitrise en bloquant son énergie grâce à des pressions sur les point vitaux du corps.
Toutes deux sont des adversaires de grande valeur.
Lors de sa prise de la ville de Ba Sing Se, elle retrouvera son frère Zuko et son oncle qui s'y étaient réfugiés. Elle fera enfermer Iroh et persuadera Zuko de l'aider à vaincre l'avatar. S'en suivra une bataille sans merci contre Aang et Katara, d'où les deux enfants du Seigneur du Feu sortiront vainqueurs et laisseront l'avatar pour mort. Elle rentrera victorieuse à la Nation du feu accompagnée de son frère réhabilité.
Pressentant que l'avatar est peut-être encore en vie, elle octroie le coup final sur celui-ci à son frère ; de cette façon, si Aang devait se montrer à nouveau, c'est Zuko qui en pâtirait devant leur père.
Lors de l'invasion du jour du soleil noir, c'est elle qui piègera les assaillants qui veulent s'en prendre directement à son père en leur faisant perdre leur temps. De cette façon, elle obtient la preuve de la survie de l'avatar et évite à son père un combat perdu d'avance (en effet, lors de l'éclipse, ce dernier est sans pouvoir). Elle prouve ce jour-là que même sans la maitrise du feu, elle reste une redoutable combattante.
Après l'invasion ratée, elle se rend au rocher bouillonnant lorsque son frère (qui a finalement rejoint l'avatar) y est capturé. À cette occasion, ils se combattent et pour la première fois, font jeu égal dans la maitrise du feu. Elle échoue cependant à le recapturer et essaie de le tuer en le faisant tomber dans l'eau bouillante entourant la prison. Mais l'entreprise échoue grâce à Mai qui s'oppose à elle par amour pour Zuko. Après coup, Azula tente de punir Mai mais Ty Lee intervient pour l'empêcher de la tuer et la paralyse temporairement. Azula fait alors enfermer ses deux camarades en prison et se retrouve seule. Elle poursuit alors son frère jusqu'à la cachette des rescapés de l'invasion au temple de l'air de l'ouest et combat une nouvelle fois Zuko mais bien qu'elle mette l'avatar en fuite grâce à de nombreuses forces armées venues la soutenir, elle fait de nouveau jeu égal avec son frère.
Elle rejoint alors la Nation du feu en attendant l'arrivée de la comète de Sozin qui permettra au pays de remporter la guerre une fois pour toute.
Alors que la comète est proche, elle désire partir au front avec son père (qui exceptionnellement partira au combat lui-même), mais ce dernier lui demande de rester dans la Nation du feu pour la protéger en son absence et lui promet le titre de Seigneur du feu ; lui-même s'en défait pour devenir le Roi Phénix, un titre selon lui plus approprié pour un homme qui va régner sur un monde qui va renaître du feu. Azula accepte de rester et devient donc le maitre des lieux. Pendant sa régence, Azula commence cependant à montrer des signes d'instabilité mentale et même de folie. Il semblerait qu'elle ait toujours été un peu instable mais que ce soit la trahison de Mai et Ty Lee (ses deux seules amies) qui a fini d'ébranler la psyché d'Azula déjà instable.
Pour finir, alors qu'elle s'apprête à être couronnée et que la comète est au dessus d'eux, Zuko revient et revendique le titre de Seigneur du Feu. Azula propose alors un agni kai, un duel de maitrise du feu, pour savoir qui mérite vraiment le trône. Bien qu'étant venu accompagné de Katara, Zuko accepte et combat Azula. S'ils semblent toujours faire jeu égal au début, Zuko finit par dominer le duel. Il provoque alors Azula pour qu'elle utilise la foudre (sachant rediriger les éclairs, Zuko ne risque rien et pense pouvoir lui retourner son coup pour la mettre hors combat). Azula réagit bien sûr à la provocation mais au dernier moment, au lieu de viser Zuko, c'est sur Katara qu'elle lance ses éclairs. Pour sauver Katara, Zuko n'a d'autre choix que de se jeter sur leurs trajectoire ; il parvient à les dévier mais encaisse tout de même un sérieux choc et reste à terre. Azula attaque alors Katara pour la tuer mais cette dernière se sert de la maitrise de l'eau pour l'immobiliser et parvient à la neutraliser en l'enchainant à une grille au sol.
Azula est vaincue et on n'entendra plus jamais parler d'elle. On présume cependant que bien qu'emprisonnée, elle a gardé tous ses pouvoir intacts.
Du coté du caractère, Azula est quelqu'un de très cruel et fière de l'être. Elle n'hésite pas à tuer sans états d'âme, ni à attaquer en traitre ou à fuir un combat. Et cela n'est pas récent : il semble qu'elle ait toujours été ainsi; déjà enfant, elle n'hésitait pas à terroriser les animaux ou son frère tout en souhaitant la mort des membres de sa famille si cela lui permettait d'obtenir une place plus importante dans la société et la ligne d'accession au trône.
Elle a donc toujours été instable et sans doute pas vraiment heureuse; la trahison des deux seuls êtres qu'elle considéra jamais comme des amis, achèvera sa santé mentale déjà fragile.